Mathilde de La Mole é a filha do marquês em cuja casa Julien Sorel trabalha como secretário em Paris: uma moça de dezenove anos, rica, orgulhosa e entediada, que decide amar Julien justamente porque ele não é nobre.
O tédio é o que a move. No baile, reconhece que a sorte lhe deu tudo, menos a felicidade, e mede os pretendentes por uma régua estranha: "Acho que só a condenação à morte honra um homem". No aniversário da execução do ancestral Boniface de La Mole, decapitado em 1574, ela se veste de preto; o que a impressiona na história é que a rainha Margarida de Navarra mandou pedir ao carrasco a cabeça do amante e foi ela mesma enterrá-la. Julien, plebeu e ousado, parece-lhe capaz do que falta aos jovens nobres que a cortejam.
O amor dela é deliberado. O narrador diz que o entusiasmo de Mathilde "era um pouco deliberado" e chama o sentimento dela de "amor cerebral". Ela chama Julien ao quarto pela escada do jardineiro, logo se arrepende, declara que não o ama mais, e só cai a seus pés quando ele finge cortejar a marechala de Fervaques. Grávida, enfrenta o pai para casar com ele.
No fim, para salvá-lo, negocia com o vigário-geral Frilair. Depois da execução, beija a cabeça de Julien e a enterra com as próprias mãos, repetindo o gesto da rainha da lenda.